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苯并噁嗪樹脂在航空航天復(fù)合材料領(lǐng)域應(yīng)用及發(fā)展

2023-06-14 來源:張鳳翻.苯并噁嗪樹脂及其在宇航復(fù)合材料中的應(yīng)用[J].高科技 瀏覽數(shù):887

苯并惡嗪樹脂具有優(yōu)異的綜合性能,其復(fù)合材料已開始在宇航工業(yè)嶄露頭角,受到業(yè)內(nèi)技術(shù)人員的廣泛關(guān)注,被認(rèn)為是最有發(fā)展?jié)摿Φ男滦蜆渲牧稀5牵@類樹脂畢竟開發(fā)時(shí)間還不長,還沒有達(dá)到環(huán)氧、酚醛、雙馬來酰亞胺等樹脂那樣的成熟期,在一些方面還存在一定的局限性,尚需要繼續(xù)研究、改進(jìn)和發(fā)展。

   苯并惡嗪樹脂
  
  苯并惡嗪樹脂較酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂、雙馬來酰亞胺樹脂等更具特點(diǎn)。其性能具有綜合優(yōu)勢,既可作承力結(jié)構(gòu)復(fù)合材料的樹脂基體,又可用以制備功能復(fù)合材料,發(fā)揮其固有的某些特質(zhì)。鑒于其優(yōu)異的物理力學(xué)性能和工藝性能,特有的材料功能和原材料的低成本化,在航空航天復(fù)合材料中有廣闊的應(yīng)用前景。
  
  
  
  圖片來源:科宜高分子
  
  苯并惡嗪樹脂的性能
  
  苯并惡嗪樹脂是在傳統(tǒng)酚醛樹脂基礎(chǔ)上發(fā)展起來的一類新型熱固性樹脂,在保持傳統(tǒng)酚醛樹脂優(yōu)良的阻燃性能、耐熱性能、電絕緣性能、 良好的硬度和較低的價(jià)格基礎(chǔ)上,能顯著改善和提高酚醛樹脂的諸多性能。相較傳統(tǒng)的酚醛樹脂,苯并惡嗪樹脂具有固化后體積收縮接近于零、吸水率低、無需強(qiáng)酸強(qiáng)堿固化劑、固化時(shí)不釋放小分子、單體與前軀體結(jié)構(gòu)可設(shè)計(jì)空間大等優(yōu)點(diǎn)。
  
  
  
  表2 苯并惡嗪樹脂典型物理力學(xué)性能與其他樹脂的比較
  
 
   
  苯并惡嗪樹脂在航空航天復(fù)合材料領(lǐng)域應(yīng)用
  
  苯并惡嗪樹脂較目前廣泛使用的環(huán)氧、酚醛、雙馬來酰亞胺等樹脂有其綜合性能突出的潛力,在宇航復(fù)合材料中可以派到多種用場,有廣泛的應(yīng)用領(lǐng)域。作為樹脂基體,制備主承力和次承力結(jié)構(gòu)復(fù)合材料用預(yù)浸料和RTM用灌注樹脂,復(fù)合材料成型用模具預(yù)浸料,以及航空航天復(fù)合材料的結(jié)構(gòu)膠粘劑。另外用于飛機(jī)艙內(nèi)阻燃材料,火箭發(fā)動(dòng)機(jī)等防熱抗燒蝕材料等。
  
  1. 用作結(jié)構(gòu)復(fù)合材料預(yù)浸料樹脂基體
  
  
  
  碳纖維增強(qiáng)苯并惡嗪樹脂預(yù)浸料
  
  苯并惡嗪樹脂兼有與雙馬來酰亞胺樹脂相近的耐熱性,與環(huán)氧相似的抗損傷性能及工藝性能,加上自身固有的高熱/濕性能帶來較高的工作溫度,固化過程接近零收縮,突出的室溫儲存和運(yùn)輸性能,綜合性能優(yōu),性價(jià)比高,對航空航天復(fù)合材料有很大吸引力,使其成為未來航空航天復(fù)合材料樹脂基體的必然選擇。
  
  2. 用作機(jī)艙阻燃材料
  
  苯并惡嗪樹脂不含游離醛和游離酚,無揮發(fā)物,其復(fù)合材料可達(dá)到最新的環(huán)保技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)。如空中客車公司的AP 2091標(biāo)準(zhǔn),并符合歐洲標(biāo)準(zhǔn)JAR/聯(lián)邦航空公司標(biāo)準(zhǔn)FAR防火、防煙和防毒規(guī)定,同時(shí)具有優(yōu)良的力學(xué)性能,能形成理想的無空隙的復(fù)合材料表面,加上材料阻燃特性和有競爭力的材料成本,使苯并惡嗪復(fù)合材料成為飛機(jī)內(nèi)飾件的最佳選擇,據(jù)稱可以代替酚醛樹脂。
  
  3. 用作模具復(fù)合材料
  
  苯并惡嗪樹脂Tg超過250 ℃,耐熱性能好,作為模具復(fù)合材料在高溫下具有長的模具壽命,可以在200 ℃連續(xù)工作,而不需頻繁的更換模具或進(jìn)行模具維修。苯并惡嗪樹脂固化前后體積收縮很小,甚至零收縮,膨脹系數(shù)小,沒有明顯的體積效應(yīng),作為模具材料有利于保持復(fù)合材料制件嚴(yán)格的尺寸公差,減少固化后的加工,節(jié)省了原料,減少了后加工時(shí)間,降低了成本;固化過程放熱量低,也是苯并惡嗪樹脂用作模具復(fù)合材料的一大優(yōu)點(diǎn),這樣厚、薄不均或質(zhì)量大和厚度大的模具均可制造,不需做任何特殊處理,無固
  
  化過程中不易散熱和發(fā)生爆聚的問題。
  
  4. 用作膠粘劑
  
  苯并惡嗪樹脂耐熱性能好,固化收縮幾乎為零,熱/濕性能優(yōu)。并且與環(huán)氧、雙馬來酰亞胺、酚醛等熱固性樹脂以及大多數(shù)工程熱塑性樹脂相容好,是高溫結(jié)構(gòu)膠粘劑的選材對象。以聯(lián)苯型雙鄰苯二甲腈苯并惡嗪BZ-B作為膠粘劑,耐熱性優(yōu),氮?dú)庵匈|(zhì)量熱失重5%的溫度在478 ℃。對不同鋁合金試片的粘接性能試驗(yàn)表明,拉斷表面破壞屬于內(nèi)聚破壞。以雙酚A型苯并二惡嗪樹脂為主體的改性苯并惡嗪樹脂BA-a拉伸剪切強(qiáng)度24.8 MPa, 160 ℃時(shí)凝膠時(shí)間150 min,具有良好的高溫粘接劑的潛能。
  
  5. 用作燒蝕材料
  
  在熱防護(hù)材料領(lǐng)域,酚醛樹脂無疑是最早而且至今仍大量使用的燒蝕復(fù)合材料基體。對于火箭發(fā)動(dòng)機(jī)、導(dǎo)彈、空間飛行器等高技術(shù)系統(tǒng),酚醛樹脂作為耐燒蝕材料是比較適合的選擇,因?yàn)槠鋬r(jià)格便宜,燒蝕性能符合使用要求。苯并惡嗪樹脂通過開環(huán)聚合固化,形成類似酚醛樹脂的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),因此苯并惡嗪也稱開環(huán)聚合的酚醛樹脂,自然具有和酚醛樹脂類似的燒蝕性能。其原材料方便易得,成本低廉,固化物耐熱性、耐腐蝕性和絕緣性能都很好,且克服了傳統(tǒng)酚醛樹脂的缺點(diǎn),主要是燒蝕后殘?zhí)柯实陀?0%,經(jīng)改性后雖然殘?zhí)柯侍岣撸捎诜肿咏Y(jié)構(gòu)的特點(diǎn),聚合過程中釋放小分子化合物,限制了在燒蝕領(lǐng)域的應(yīng)用。苯并惡嗪樹脂開環(huán)聚合反應(yīng)不放出小分子物質(zhì),燒蝕成炭率高,具有明顯的加工成型優(yōu)勢。
  
  苯并惡嗪樹脂未來發(fā)展
  
  苯并惡嗪樹脂具有優(yōu)異的綜合性能,其復(fù)合材料已開始在宇航工業(yè)嶄露頭角,受到業(yè)內(nèi)技術(shù)人員的廣泛關(guān)注,被認(rèn)為是最有發(fā)展?jié)摿Φ男滦蜆渲牧稀5牵@類樹脂畢竟開發(fā)時(shí)間還不長,還沒有達(dá)到環(huán)氧、酚醛、雙馬來酰亞胺等樹脂那樣的成熟期,在一些方面還存在一定的局限性,尚需要繼續(xù)研究、改進(jìn)和發(fā)展。

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