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鹽霧老化對(duì)風(fēng)電葉片用環(huán)氧樹脂性能的影響

2017-02-22 來(lái)源:湖南工業(yè)大學(xué)包裝新材料與技術(shù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室 瀏覽數(shù):2850

風(fēng)能作為一種清潔的可再生能源,其開發(fā)潛力已被各國(guó)所認(rèn)可。葉片是風(fēng)力發(fā)電機(jī)組(簡(jiǎn)稱風(fēng)電葉片)有效捕獲風(fēng)能的關(guān)鍵部件。

風(fēng)能作為一種清潔的可再生能源,其開發(fā)潛力已被各國(guó)所認(rèn)可。葉片是風(fēng)力發(fā)電機(jī)組(簡(jiǎn)稱風(fēng)電葉片)有效捕獲風(fēng)能的關(guān)鍵部件。在發(fā)電機(jī)功率確定的條件下,如何提高發(fā)電效率以獲取更大的風(fēng)能,一直是風(fēng)力發(fā)電追求的目標(biāo),而捕風(fēng)能力的提高與葉片尺寸密切相關(guān),而葉片尺寸的大小則主要依賴于制造葉片的材料,目前葉片的材料體系有基體材料、增強(qiáng)材料和夾心材料。環(huán)氧樹脂由于其優(yōu)異的力學(xué)性能、粘結(jié)性能、低收縮率、低粘度等優(yōu)點(diǎn),被廣泛用做葉片基體材料。

隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展以及海上風(fēng)能項(xiàng)目的開發(fā),海上風(fēng)電發(fā)展十分迅速。安裝在海上的葉片要經(jīng)受空氣中鹽水和Cl-,通過人工加速老化來(lái)模擬海洋大氣環(huán)境對(duì)葉片材料性能的影響,評(píng)估海洋環(huán)境下葉片材料的耐久性,可以為葉片結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)、葉片材料的研發(fā)和壽命的預(yù)估提供依據(jù)。

目前,國(guó)內(nèi)外專家學(xué)者研究了鹽霧對(duì)熱固性樹脂基體復(fù)合材料性能的影響,在鹽霧環(huán)境下樹脂化學(xué)性質(zhì)基本穩(wěn)定,但在長(zhǎng)時(shí)間的鹽水浸泡下,水分子對(duì)樹脂基復(fù)合材料起到了增塑作用,因此韌性提高,其它力學(xué)強(qiáng)度、模量下降,電性能衰減嚴(yán)重。但是這些研究都是針對(duì)環(huán)氧樹脂基復(fù)合材料而言,對(duì)于鹽霧環(huán)境下樹脂性能的變化以及變化的機(jī)理的報(bào)道并不多。

本文通過對(duì)鹽霧老化后樹脂澆鑄體的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、力學(xué)性能分析和紅外光譜分析,得到了鹽霧老化對(duì)樹脂性能的影響,并研究了產(chǎn)生這些影響的機(jī)理。

1、實(shí)驗(yàn)部分

1.1試驗(yàn)原材料和澆鑄體制備

本文所用樹脂為美國(guó)陶氏化學(xué)公司提供的風(fēng)電葉片專用760E/766 H環(huán)氧樹脂體系,其中,760E為樹脂,766H為固化劑,樹脂和固化劑的質(zhì)量配比為100:32。將環(huán)氧樹脂和組裝好的模具放置烘箱中70℃放置1h,將環(huán)氧樹脂和固化劑按比例配好,攪拌均勻后放入真空脫泡箱內(nèi),當(dāng)真空度達(dá)到—0. 1 MPa后脫泡15min,待脫泡完畢后緩慢放氣,將膠液引流注入澆鑄體模具中,然后再將澆鑄體模具放人真空脫泡箱脫泡15min,將脫好泡的澆鑄體放入烘箱中按70℃/5 h+25℃/12 h的固化工藝進(jìn)行加熱固化。

1.2鹽霧老化試驗(yàn)

試驗(yàn)設(shè)備為高鐵檢測(cè)儀器(中國(guó))有限公司生產(chǎn)的GT-7004-L鹽水噴霧試驗(yàn)機(jī);鹽霧試驗(yàn)參照GB-T 10125-1997進(jìn)行。為了較好地模擬海洋大氣環(huán)境,采用中性鹽霧條件,試驗(yàn)溶液為質(zhì)量分?jǐn)?shù)10%的分析純NaCl的水溶液,試驗(yàn)溫度為35℃。連續(xù)噴霧50天.每隔10天取一組樣。

1.3 DSC分析

試驗(yàn)設(shè)備為德國(guó)NETZSCH公司生產(chǎn)的STA449C型差示掃描量熱儀(DSC)。試驗(yàn)條件:測(cè)試時(shí)的升溫速率為10℃/min,溫度范圍為30一30090,在氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行。

1.4紅外光譜分析

紅外光譜分析采用傅里葉變換紅外光譜儀,美國(guó)熱電一尼高力儀器公司,型號(hào):Nicolet 380,實(shí)驗(yàn)環(huán)境:溫度為25℃,濕度為60%,采用壓片法取樣。

1.5靜態(tài)力學(xué)分析

樹脂澆鑄體的拉伸、彎曲性能使用美特斯工作系統(tǒng)(中國(guó))有限公司生產(chǎn)的CMT5105型電子式萬(wàn)能材料試驗(yàn)機(jī)進(jìn)行測(cè)試。拉伸、彎曲過程加載速度為2mm/min,分別按國(guó)標(biāo)GB/T2568-1995和GB/T2570-1995實(shí)驗(yàn)方法測(cè)試,每組式樣8個(gè),取平均值。

2、結(jié)果與分析

2.1 DSC分析

環(huán)氧樹脂鹽霧老化10天、20天、30天、40天、50天的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)如圖1所示,鹽霧10天老化的Tg為60℃,和老化前比略有上升;鹽霧老化20天時(shí)Tg為62℃,和老化前比提高了7℃;老化進(jìn)行到30天時(shí),Tg呈現(xiàn)下降的趨勢(shì)。老化30天、40天、50天的Tg分別為55℃ ,52℃ ,51℃。分析表明,在前20天的老化過程中樹脂近進(jìn)一步固化,交聯(lián)密度和分子量均增大,因此導(dǎo)致Tg上升;水分子的浸入,在樹脂中形成氫鍵從而導(dǎo)致Tg提高。經(jīng)過20天鹽霧老化后,大量水分子浸人樹脂增塑作用占主導(dǎo)作用,從而導(dǎo)致Tg下降。

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圖1鹽霧老化后的天Tg

2.2紅外分析

樹脂老化前和鹽霧10天、20天、30天、40天、50天老化后的紅外光譜圖如圖2所示,老化前1090cm -1處出現(xiàn)了主鏈醚C-0-C的不對(duì)稱伸縮振動(dòng)吸收峰;1252cm-1處和840cm-1處出現(xiàn)了環(huán)醚的對(duì)稱和反對(duì)稱伸縮振動(dòng)吸收峰;2870cm-1處出現(xiàn)——CH3對(duì)稱伸縮振動(dòng),在2960cm-1處出現(xiàn)一CH,反對(duì)稱的伸縮振動(dòng);2930cm-1附近的寬吸收帶為醋環(huán)飽和碳的碳?xì)湔駝?dòng),由于環(huán)氧樹脂本身是羥基物質(zhì),因此經(jīng)基吸收峰的面積比較大,3420cm-1處的吸收峰為狡基中的一OH 吸收峰。經(jīng)過10天鹽霧老化后,1090cm-1, 1510cm-1,1610cm-1,3420cm-1處的吸收峰加強(qiáng),分析表明經(jīng)過鹽霧10天老化后樹脂發(fā)生后固化,進(jìn)一步交聯(lián)反應(yīng),導(dǎo)致吸收峰加強(qiáng)。由于樹脂受吸濕的影響,水分子介入交聯(lián)網(wǎng)絡(luò),因此鹽霧20天、30天、40天、50天老化后各吸收峰強(qiáng)度明顯減弱。

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2.3靜態(tài)力學(xué)分析

圖3和圖4分別為環(huán)氧樹脂經(jīng)鹽霧10天、20天、30天、40天、50天老化后拉伸強(qiáng)度和彎曲強(qiáng)度的力-位移載荷圖。由拉伸試驗(yàn)和彎曲試驗(yàn)的力-位移曲線可知,環(huán)氧樹脂澆鑄體的拉伸強(qiáng)度和彎曲強(qiáng)度隨著老化時(shí)間的延長(zhǎng)呈現(xiàn)下降趨勢(shì)。老化10天后的拉伸強(qiáng)度下降不明顯,經(jīng)過20天、30天、40天、50天老化后拉伸強(qiáng)度呈現(xiàn)明顯的下降趨勢(shì)。隨著老化時(shí)間的延長(zhǎng),彎曲強(qiáng)度不斷下降,老化10天后的彎曲強(qiáng)度下降明顯,經(jīng)過20天、30天、40天、50天的老化,下降速率減慢但一直保持下降的趨勢(shì)表1為鹽霧老化后各項(xiàng)力學(xué)性能數(shù)據(jù),到50天老化后拉伸強(qiáng)度為58MPa,和老化前相比下降了12%。50天老化后的彎曲強(qiáng)度為91. 85MPa,和老化前比下降了13%。樹脂的彈性模量隨著老化時(shí)間的增加,不斷減小,到50天的時(shí)候,樹脂的彈性模量是老化前的16%,彎曲模量也呈現(xiàn)下降趨勢(shì)。分析表明,吸濕對(duì)環(huán)氧樹脂影響較大,水分子浸人樹脂,對(duì)樹脂起到增塑作用,因此樹脂拉伸、彎曲強(qiáng)降低,此結(jié)論也可以從圖3得到證實(shí),經(jīng)過老化后拉伸強(qiáng)度曲線在達(dá)到屈服極限后出現(xiàn)了平緩的臺(tái)階,而且隨著老化時(shí)間的延長(zhǎng)平緩臺(tái)階越明顯。

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3、總結(jié)

經(jīng)過10天、20天、30天、40天、50天鹽霧老化后,樹脂玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)呈現(xiàn)先上升后下降的趨勢(shì),在第10,20天的時(shí)候玻璃化轉(zhuǎn)變溫度上升,第20天的時(shí)候,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度達(dá)到62℃,比老化前提高了7℃,在30天、40天、50天呈現(xiàn)下降趨勢(shì),經(jīng)過鹽霧50天老化后飛為51℃,和老化前比下降了4℃隨著老化時(shí)間的增加,力學(xué)強(qiáng)度下降,經(jīng)過50天的鹽霧老化后,樹脂澆鑄體的拉伸強(qiáng)度和彎曲強(qiáng)度分別下降了13%和12%;彈性模量是老化前的16%,彎曲模量也呈現(xiàn)下降趨勢(shì),下降了9%。


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